以下方法适用于 Exchange On-Premise，如够你正在使用 Exchange Online，那么也可以参考步骤中的思路，只是操作可能和 Exchange On-Premise 稍微有点不一样而已。
 
1. 登录至 Exchange Admin Center, 导航至 “收件人 – 邮箱”，双击目标用户，切换至 “电子邮件地址”，在 “电子邮件地址” 小节下点击 “+” 为用户添加 SMTP 地址。
 
2. 连接至 Exchange Management Shell，运行以下命令：
 
Set-Mailbox -Identity username@yourdomain.com -EmailAddressPolicyEnabled $False
 
这句命令的作用是禁用邮箱地址策略在用户邮箱上的应用，否则你接下来无法为他更改首要邮箱地址。
 
3. 运行以下命令：
 
Set-Mailbox -Identity username@yourname.com -PrimarySmtpAddress <变更后的电子邮件地址>
 
4. 登录至 Exchange Admin Center, 导航至 “收件人 – 邮箱”，双击目标用户，切换至 “电子邮件地址”，在 “电子邮件地址” 小节下删除旧的 SMTP 地址。
 
5. 切换至 “常规” 选项卡修改用户的别名为新的别名，并检查其登录地址是否为新的登录地址。
 
6. 在 Exchange Management Shell 运行以下命令：
 
Get-OfflineAddressBook | Update-OfflineAddressBook
Get-GlobalAddressList | Update-GlobalAddressList
 
7. 此时网页版 Outlook（OWA）可以立即看到变化，但 Outlook 通讯录中的更新会需要一些时间，至多需要 48 小时。
 
行了。